Pues hay convenios colectivos que lo prohíben expresamente, ejemplo el de residencias privadas estatal "En ningún caso, salvo concesión concreta al respecto, podrá solicitar excedencia para incorporarse a prestar sus servicios en entidades similares a las comprendidas por este Convenio" .
Aparte ver si tiene una clausula firmada en su contrato y el tema de la competencia desleal..... entiendo todo esto es cuestón del trabajador con la empresa en la que pide excedencia